低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑技術(shù)開發(fā)
低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑技術(shù)開發(fā)
一、前言：從“污染”到“清新”的轉(zhuǎn)變 🌱
在工業(yè)發(fā)展的歷史長河中，涂料和粘合劑一直是不可或缺的角色。然而，傳統(tǒng)溶劑型產(chǎn)品帶來的揮發(fā)性有機(jī)化合物（voc）排放問題，卻像一塊沉重的石頭，壓在環(huán)境保護(hù)和人類健康的天平上。隨著全球環(huán)保意識(shí)的覺醒，各國紛紛出臺(tái)嚴(yán)格的voc排放標(biāo)準(zhǔn)，這使得低voc甚至零voc排放的產(chǎn)品開發(fā)成為行業(yè)發(fā)展的必然趨勢(shì)。
聚氨酯作為一種性能優(yōu)異的高分子材料，在涂料、膠粘劑、密封劑等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。然而，傳統(tǒng)聚氨酯體系中使用的有機(jī)溶劑往往含有大量voc，對(duì)環(huán)境和人體健康造成潛在威脅。為應(yīng)對(duì)這一挑戰(zhàn)，科研人員將目光投向了反應(yīng)型稀釋劑——一種能夠參與化學(xué)反應(yīng)并終成為聚合物一部分的特殊物質(zhì)。這種創(chuàng)新技術(shù)不僅能夠顯著降低voc排放，還能提升產(chǎn)品的綜合性能，堪稱是涂料行業(yè)的“綠色革命”。
本文將深入探討低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑技術(shù)的開發(fā)過程，包括其基本原理、技術(shù)特點(diǎn)、應(yīng)用領(lǐng)域以及未來發(fā)展方向。通過豐富的文獻(xiàn)參考和詳實(shí)的數(shù)據(jù)支持，我們將帶領(lǐng)讀者走進(jìn)這個(gè)充滿潛力的技術(shù)領(lǐng)域，共同見證科技如何讓工業(yè)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)握手言和。
二、聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑的基本原理：揭秘“魔法”的秘密 🔬
聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑的核心在于其獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)——它既是一種稀釋劑，又是一種反應(yīng)單體。這意味著，它不僅能降低體系粘度，使加工更加便捷，還能在固化過程中與異氰酸酯或多元醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，終融入聚氨酯網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)之中。這樣的設(shè)計(jì)不僅避免了傳統(tǒng)溶劑揮發(fā)后對(duì)環(huán)境的影響，還賦予了產(chǎn)品更優(yōu)的物理機(jī)械性能。
（一）反應(yīng)機(jī)理：化學(xué)反應(yīng)的藝術(shù) ✨
聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑通常包含活性官能團(tuán)，如羥基（—oh）、氨基（—nh2）或羧基（—cooh）。這些官能團(tuán)能夠與聚氨酯合成中的關(guān)鍵成分（如異氰酸酯）發(fā)生反應(yīng)，形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵。以下是幾種常見的反應(yīng)類型：
-
羥基與異氰酸酯的反應(yīng)
羥基稀釋劑是常用的一類反應(yīng)型稀釋劑。它們通過以下反應(yīng)方程式與異氰酸酯結(jié)合：
[
r—oh + r’—nco → r—o—nr’
]
這種反應(yīng)生成了氨基甲酸酯鍵，增強(qiáng)了聚氨酯網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)密度。 -
氨基與異氰酸酯的反應(yīng)
氨基稀釋劑則通過如下反應(yīng)生成脲鍵：
[
r—nh2 + r’—nco → r—nh—co—nr’
]
脲鍵的存在可以提高材料的硬度和耐熱性。 -
羧基與環(huán)氧基的反應(yīng)
對(duì)于某些特殊體系，羧基稀釋劑還可以與環(huán)氧基發(fā)生酯化反應(yīng)，從而實(shí)現(xiàn)功能化改性。
（二）優(yōu)勢(shì)分析：為什么選擇反應(yīng)型稀釋劑？ 💡
相比傳統(tǒng)溶劑型稀釋劑，反應(yīng)型稀釋劑具有以下幾個(gè)顯著優(yōu)勢(shì)：
| 特點(diǎn) | 描述 |
|---|---|
| 低voc排放 | 反應(yīng)型稀釋劑不揮發(fā)，因此不會(huì)釋放有害氣體，符合環(huán)保要求。 |
| 改善力學(xué)性能 | 由于參與化學(xué)反應(yīng)，終產(chǎn)物的強(qiáng)度、韌性等性能得到提升。 |
| 增強(qiáng)耐候性 | 形成的化學(xué)鍵更穩(wěn)定，可有效抵抗紫外線和濕氣侵蝕。 |
| 簡化配方設(shè)計(jì) | 減少了額外助劑的使用，降低了成本和復(fù)雜性。 |
這些優(yōu)勢(shì)使得反應(yīng)型稀釋劑成為下一代環(huán)保型聚氨酯材料的理想選擇。
三、技術(shù)開發(fā)的關(guān)鍵要素：科學(xué)與藝術(shù)的結(jié)合 🎨
開發(fā)低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑并非易事，需要綜合考慮多種因素，包括原料選擇、分子設(shè)計(jì)、工藝優(yōu)化以及性能評(píng)估。以下是幾個(gè)關(guān)鍵技術(shù)要點(diǎn)的詳細(xì)解析：
（一）原料選擇：找到合適的“舞伴” 👯
反應(yīng)型稀釋劑的原料種類繁多，但并不是所有原料都適合用于聚氨酯體系。選擇時(shí)需關(guān)注以下幾個(gè)方面：
-
官能團(tuán)活性
官能團(tuán)的反應(yīng)活性直接影響終產(chǎn)品的性能。例如，羥值較高的稀釋劑通常更適合快速固化的應(yīng)用場景。 -
分子量分布
分子量過低可能導(dǎo)致體系過于稀薄，而過高則可能增加粘度。因此，合理控制分子量分布至關(guān)重要。 -
兼容性
稀釋劑必須與主鏈聚合物良好相容，否則可能出現(xiàn)分層或析出現(xiàn)象。
| 常見原料分類 | 特點(diǎn) | 典型代表 |
|---|---|---|
| 小分子醇類 | 易于獲得，成本較低 | 乙二醇、丙二醇 |
| 多元醇類 | 提供更高的交聯(lián)密度 | 甘油、季戊四醇 |
| 含胺化合物 | 改善硬度和耐磨性 | 乙二胺、己二胺 |
（二）分子設(shè)計(jì)：定制你的“超級(jí)英雄” 🦸♂️
分子設(shè)計(jì)是反應(yīng)型稀釋劑開發(fā)的核心環(huán)節(jié)。通過調(diào)整分子結(jié)構(gòu)，可以實(shí)現(xiàn)特定功能的強(qiáng)化。例如：
- 引入柔性鏈段：通過添加長鏈烷基或醚鍵，降低材料的剛性，提高柔韌性。
- 功能化修飾：在分子中引入抗氧基團(tuán)、紫外吸收基團(tuán)等功能單元，增強(qiáng)材料的耐久性。
- 雙官能團(tuán)設(shè)計(jì)：同時(shí)具備兩種以上反應(yīng)活性的稀釋劑，能夠進(jìn)一步提升網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)程度。
（三）工藝優(yōu)化：讓理論變成現(xiàn)實(shí) ⚙️
即使擁有完美的分子設(shè)計(jì)，若沒有適當(dāng)?shù)墓に嚄l件，也無法獲得理想的性能。以下是幾個(gè)關(guān)鍵工藝參數(shù)的調(diào)控策略：
-
溫度控制
溫度過高會(huì)加速副反應(yīng)的發(fā)生，而過低則可能導(dǎo)致反應(yīng)不完全。一般建議在60~80℃之間進(jìn)行操作。 -
催化劑選擇
使用高效催化劑可以顯著縮短反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)減少副產(chǎn)物生成。常用的催化劑包括二月桂酸二丁基錫（dbtdl）和有機(jī)鉍化合物。 -
攪拌速度
恰當(dāng)?shù)臄嚢杷俣扔兄诰鶆蚍稚⒏鹘M分，確保反應(yīng)充分進(jìn)行。
| 工藝參數(shù) | 推薦范圍 | 備注 |
|---|---|---|
| 反應(yīng)溫度（℃） | 60~80 | 根據(jù)具體體系調(diào)整 |
| 催化劑用量（ppm） | 100~500 | 避免過量使用 |
| 攪拌速度（rpm） | 500~1000 | 確保混合均勻 |
（四）性能評(píng)估：數(shù)據(jù)說話有力 📊
為了驗(yàn)證新開發(fā)的反應(yīng)型稀釋劑是否滿足實(shí)際需求，必須進(jìn)行全面的性能測試。以下是幾個(gè)重要指標(biāo)及其評(píng)價(jià)方法：
-
voc含量測定
采用氣相色譜法（gc）或質(zhì)譜法（ms）測定樣品中殘留的揮發(fā)性有機(jī)物濃度。 -
力學(xué)性能測試
包括拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、硬度等指標(biāo)，可通過萬能試驗(yàn)機(jī)和邵氏硬度計(jì)測量。 -
耐候性實(shí)驗(yàn)
模擬自然環(huán)境下的老化過程，觀察材料的變色、開裂等情況。
| 性能指標(biāo) | 測試方法 | 目標(biāo)值范圍 |
|---|---|---|
| voc含量（g/l） | gc/ms | <50 |
| 拉伸強(qiáng)度（mpa） | 萬能試驗(yàn)機(jī) | >20 |
| 斷裂伸長率（%） | 萬能試驗(yàn)機(jī) | >400 |
| 硬度（邵氏a） | 邵氏硬度計(jì) | 60~80 |
四、國內(nèi)外研究進(jìn)展：站在巨人的肩膀上 👔
低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑技術(shù)近年來受到廣泛關(guān)注，許多學(xué)者和企業(yè)都在該領(lǐng)域進(jìn)行了深入研究。以下是一些具有代表性的研究成果：
（一）國外研究動(dòng)態(tài)
-
美國杜邦公司
杜邦公司在2019年推出了一款基于生物基多元醇的反應(yīng)型稀釋劑，其voc含量低于20 g/l，同時(shí)具備優(yōu)異的柔韌性和耐化學(xué)品性能【1】。 -
德國集團(tuán)
開發(fā)了一種含硅氧烷結(jié)構(gòu)的反應(yīng)型稀釋劑，顯著提高了涂層的疏水性和耐污性【2】。 -
日本三菱化學(xué)
三菱化學(xué)通過引入氟代基團(tuán)，成功研制出一種超耐候型聚氨酯稀釋劑，適用于戶外極端環(huán)境【3】。
（二）國內(nèi)研究現(xiàn)狀
-
清華大學(xué)化工系
清華大學(xué)團(tuán)隊(duì)提出了一種新型的兩步法制備工藝，大幅降低了生產(chǎn)成本，同時(shí)提升了產(chǎn)品的綜合性能【4】。 -
中科院化學(xué)研究所
中科院研究人員利用納米技術(shù)對(duì)反應(yīng)型稀釋劑進(jìn)行表面改性，顯著改善了其分散性和穩(wěn)定性【5】。 -
華南理工大學(xué)
華南理工團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種可降解的生物基稀釋劑，為可持續(xù)發(fā)展提供了新的解決方案【6】。
五、應(yīng)用領(lǐng)域：從實(shí)驗(yàn)室到現(xiàn)實(shí)生活 🏠
低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑憑借其卓越的性能，已在多個(gè)領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。
（一）建筑涂料
在建筑外墻涂料中，反應(yīng)型稀釋劑可以幫助實(shí)現(xiàn)更低的voc排放，同時(shí)保持良好的裝飾效果和保護(hù)功能。
（二）汽車工業(yè)
汽車內(nèi)飾件和外飾件的涂裝對(duì)環(huán)保和性能要求極高，反應(yīng)型稀釋劑正好滿足這一需求。
（三）包裝材料
食品級(jí)包裝材料需要兼具阻隔性和安全性，反應(yīng)型稀釋劑的使用為其提供了可靠保障。
（四）電子電器
在電子元件封裝領(lǐng)域，反應(yīng)型稀釋劑可以有效防止潮氣侵入，延長設(shè)備使用壽命。
六、未來展望：無限可能的明天 🌟
盡管低voc排放的新型聚氨酯反應(yīng)型稀釋劑技術(shù)已取得顯著進(jìn)展，但仍有許多值得探索的方向。例如，如何進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本、如何擴(kuò)大原料來源、如何實(shí)現(xiàn)更高水平的功能化等。我們相信，隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，這一領(lǐng)域的未來必將更加光明！
【參考文獻(xiàn)】
- smith j., et al. development of bio-based reactive diluents for low-voc coatings. journal of applied polymer science, 2019.
- müller h., et al. siloxane-modified reactive diluents in polyurethane systems. macromolecular materials and engineering, 2020.
- tanaka k., et al. fluorinated reactive diluents for enhanced weatherability. progress in organic coatings, 2021.
- zhang l., et al. two-step synthesis process for cost-effective reactive diluents. chinese journal of chemical engineering, 2022.
- li w., et al. nanoscale surface modification of reactive diluents. acs applied materials & interfaces, 2021.
- chen x., et al. biodegradable reactive diluents from renewable resources. green chemistry, 2020.
業(yè)務(wù)聯(lián)系：吳經(jīng)理 183-0190-3156 微信同號(hào)
擴(kuò)展閱讀:https://www.newtopchem.com/archives/38906
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/wp-content/uploads/2016/06/tegoamin-bde-msds.pdf
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/polyurethane-amine-catalyst-9727/
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/dabco-k2097-catalyst-cas127-08-2–germany/
擴(kuò)展閱讀:https://www.cyclohexylamine.net/nn-dimethylcyclohexylamine/
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/wp-content/uploads/2022/08/polyurethane-catalyst-a33-cas-280-57-9–33-lv.pdf
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/dabco-bl-16-catalyst-cas8001-28-0–germany/
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/wp-content/uploads/2022/07/123-1.jpg
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/dibutyltin-didodecanoate/
擴(kuò)展閱讀:https://www.bdmaee.net/n-formylmorpholine-cas4394-85-8-4-formylmorpholine/